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第一章 化学反应动力学的经验规律1

§1引言1

1.1化学动力学与化学热力学的联系与区别1

1.2化学动力学的任务及其研究方法2

1.3化学动力学的研究内容3

§2化学反应速率概述5

2.1反应速率的表示和测定方法5

2.2基元反应和复合反应9

§3浓度对反应速率的影响10

3.1化学反应的速率方程10

3.2基元反应速率方程及质量作用定律10

3.3反应速率常数及反应级数的特征12

3.4具有简单级数的反应19

3.5动力学速率方程的确定32

4.1对峙反应（opositereaction）40

§4几种典型的复合反应40

4.2平行反应（parallelreaction）44

4.3连串反应（consecutivereaction）46

§5温度对反应速率的影响49

5.1实验事实49

5.2温度影响反应速率常数k的定量关系51

5.3Arrhenius活化能的物理意义52

5.4活化能的求算54

5.5温度对Ea的影响57

5.6Ea对反应速率的影响58

5.7温度影响反应速率的实质及如何利用T、Ea对k的影响控制反应速率59

§6拟定反应机理的一般方法60

6.1探讨反应机理的一般方法60

6.2复合反应的近似处理方法62

§7链反应66

7.2链反应的特征67

7.1发生链反应的原因67

7.3直链反应68

7.4典型的支链反应——H2的氧化71

本章 基本要求73

习题74

第二章 基元反应的速率理论86

§1气相反应有效碰撞理论86

1.1理论的出发点86

1.2理论的基本假设87

1.3速率常数k的理论表达式87

1.4碰撞理论与Arrhenius公式的比较92

§2过渡态理论94

2.1理论的要点94

2.2势能面（PotentialEnergySurfaces,PES）95

2.3反应速率常数的计算102

3.1问题的提出110

§3单分子反应速率理论110

3.2理论要点111

3.3Lindemann单分子反应机理112

本章 基本要求114

习题114

第三章 分子反应动态学简介117

§1前言117

1.1宏观与微观化学动力学117

1.2分子反应动态学118

§2态－态反应的动态特征124

2.1基本参数124

2.2态－态反应的主要动态特征132

§3一些典型的反应机理137

§4微观反应截面和宏观的反应速率常数之间的关系139

5.1飞秒化学与分子反应动态学和激光技术的关系142

§5飞秒化学简介142

5.2飞秒化学的主要研究内容及研究展望144

本章 基本要求149

习题149

第四章 几类不同特点反应的动力学150

§1溶液中的反应150

1.1溶剂对反应速率的影响150

1.2笼效应152

1.3其他影响因素153

§2快速反应155

2.1扩散控制反应155

2.2快速反应的时间概念及其测试方法156

2.3化学弛豫法158

§3光化学反应162

3.1光化学反应特征162

3.2光化学基本定律163

3.3量子产率164

3.4光化学初级过程166

3.5光化学反应机理及速率方程168

3.6光化学平衡和温度对光化学反应的影响169

3.7光化学反应的控制170

3.8光敏反应171

3.9激光在化学中的应用171

本章 基本要求173

习题173

第五章 催化反应动力学176

§1催化反应基本原理176

1.1催化剂的基本特性176

1.2催化剂加速反应的实质178

§2均相催化180

2.1气相催化180

2.2均相酸碱催化181

§3酶催化反应动力学183

§4络合催化187

§5自催化反应和化学振荡190

本章 基本要求196

习题196

第六章 电解质溶液202

§1电化学的基本概念和电解定律202

1.1基本概念202

1.2法拉第电解定律204

1.3电流效率205

§2电解质溶液的特征参数206

2.1电解质溶液的电导206

2.2电导的测定208

2.3电导率、摩尔电导率与浓度的关系210

2.4离子独立移动定律212

2.5电导测定的一些应用215

2.6离子的电迁移和迁移数220

2.7离子迁移数的测定222

2.8离子迁移率、离子迁移数和离子摩尔电导率之间的关系226

§3电解质溶液的活度及活度系数230

3.1电解质溶液的平均活度和平均活度系数230

3.2离子强度232

3.3测定溶解度求平均活度系数234

§4强电解质溶液理论简介235

4.1德拜－休克尔离子互吸理论235

4.2德拜－休克尔极限公式242

4.3德拜－休克尔－昂萨格电导理论246

本章 基本要求248

习题249

§1可逆电池和不可逆电池254

1.1可逆电池具备的条件254

第七章 可逆电池电动势及其应用254

1.2可逆电池的书写表示方法256

1.3可逆电池电动势的符号257

§2可逆电池的热力学258

2.1可逆电池电动势E与参加反应各组分活度的关系258

2.2由可逆电池电动势E计算电池反应的热力学函数258

§3电池电动势产生的机理262

3.1电极－溶液界面间电势差的形成262

3.2接触电势264

3.3液体接界电势和盐桥264

3.4电动势的产生265

§4平衡电极电势和电池电动势266

4.1电极电势的能斯特方程266

4.2电极电势和电动势的国际惯例267

§5可逆电极的种类270

6.1化学电池电动势E的计算271

§6可逆电池电动势的计算271

6.2浓差电池及液接电势的计算274

§7电池电动势的测定278

7.1标准电池（Standardcell）278

7.2电池电动势的测定279

§8电池电动势测定的应用281

8.1溶液pH值的测定281

8.2电动势法测电解质溶液的平均活度系数283

8.3求难溶盐的活度积285

本章 基本要求285

习题286

第八章 不可逆电极过程292

§1不可逆电极过程中的电极极化292

1.1分解电压292

1.3超电势的测定295

1.2极化作用295

1.4氢超电势298

1.5浓差极化和电化学极化300

§2电解时的电极反应302

2.1金属的析出与氢超电势303

2.2金属离子的分离304

2.3电解中的氧化与还原306

§3金属的腐蚀与保护307

3.1金属的电化学腐蚀307

3.2金属的防腐309

3.3金属的钝化310

§4化学电源312

4.1化学电源的特性313

4.2一次电池315

4.3二次电池315

4.4燃料电池323

本章 基本要求325

习题325

第九章 界面现象329

§1表面吉布斯自由能和表面张力329

1.1表面吉布斯自由能331

1.2表面张力332

1.3影响表面张力的因素335

§2弯曲液面下的附加压力和蒸气压336

2.1弯曲液面下的附加压力336

2.2弯曲表面下液体的蒸气压Kelvin方程340

§3溶液表面现象342

3.1溶液的表面张力与表面吸附现象342

3.2Gibbs吸附方程345

§4表面活性剂351

4.1表面活性剂的分子结构351

4.2表面活性剂的分类356

4.3表面活性剂的重要应用357

§5固－液界面现象362

5.1液体对固体的润湿作用362

5.2浸湿功和铺展系数363

5.3接触角364

5.4毛细现象及表面张力的测定366

§6固体表面的吸附367

6.1固体表面对气体的吸附现象368

6.2Langmuir吸附理论370

6.3BET吸附理论377

6.4Freundlich等温式380

6.5乔姆金方程式381

6.6吸附的本质382

6.7吸附热力学387

7.1速率方程的一般形式389

§7吸附和脱附速率方程式389

7.2理想吸附层的吸附和脱附速率方程式390

7.3真实吸附层的吸附和解吸速率方程式391

§8气－固相表面催化反应动力学395

8.1气－固相表面催化反应与化学吸附395

8.2复相催化反应的一般机理396

8.3表面反应为控制步骤的动力学397

本章 基本要求402

习题403

第十章 胶体分散体系408

§1胶体的基本特征408

1.1分散体系的分类408

1.2胶体分散体系的基本特征411

§2胶体的制备与净化411

2.1胶体的制备412

2.2胶体的净化414

3.2瑞利公式416

§3胶体的光学性质416

3.1丁达尔效应416

§4溶胶的动力性质418

4.1布朗（Brown）运动418

4.2扩散和渗透压420

4.3沉降平衡422

4.4沉降分析427

§5溶胶的电学性质428

5.1溶胶粒子的带电特征428

5.2溶胶粒子的结构429

5.3电动现象431

5.4双电层和电动电势433

§6溶胶的稳定性和聚沉作用435

6.1溶胶的稳定性436

6.2电解质对聚沉的影响437

6.3溶胶的相互聚沉440

§7乳状液442

7.1乳状液的类型与形成442

7.2乳状液的稳定444

7.3乳状液的转化和破坏445

§8凝胶447

8.1凝胶的定义447

8.2凝胶的基本特征447

8.3凝胶的分类448

8.4凝胶的制备448

8.5凝胶的性质449

本章 基本要求451

习题451

主要参考书目454

附录456

参考答案460