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1多酸化学的前沿与热点1

参考文献18

2多酸的高核化36

2.1高核钨簇36

2.1.1合成高核钨簇的影响因素37

2.1.2借助｛wOχ｝n桥联片段构筑的高核钨簇37

2.1.3借助稀土离子、过渡金属离子或金属有机片段构筑的高核钨簇40

2.1.4嵌入多核过渡金属簇的高核钨簇47

2.1.5嵌入4f—3d混合金属簇的高核钨簇59

2.2高核钼簇60

2.2.1合成策略61

2.2.2轮状钼簇63

2.2.3笼状钼簇68

2.2.4其他钼簇71

2.3高核钒簇75

2.3.1模板法构筑笼型高核钒簇76

2.3.2含氧无机及有机配体辅助构筑多核钒簇77

2.3.3过渡金属掺杂的高核钒簇82

2.4高核铌簇84

参考文献88

3多酸的多维多孔与缠结化106

3.1引言106

3.2以过渡金属化合物为桥的多维结构107

3.2.1基于多钼氧酸盐的多维结构107

3.2.2基于多钨氧酸盐的多维结构114

3.2.3基于多钒氧酸盐的多维结构116

3.3以稀土化合物为桥的多维结构119

3.3.1稀土—多钼氧酸盐的多维结构120

3.3.2稀土—多钨氧酸盐的多维结构123

3.3.3稀土—多钒氧酸盐的多维结构125

3.4通过共用端氧自聚形成的多维结构126

3.4.1多钼氧酸盐自聚形成的多维结构126

3.4.2多钨氧酸盐自聚形成的多维结构127

3.4.3多铌氧酸盐自聚形成的多维结构129

3.5以有机基团为桥的多维结构129

3.6多酸的多孔化合物131

3.6.1以多酸为建筑块的三维多孔材料131

3.6.2以多酸为模板的三维孔材料136

3.7多酸的缠结网络146

参考文献152

4多酸的修饰化162

4.1帽式多酸162

4.2支撑型多酸163

4.3多酸的有机金属衍生物167

4.3.1多酸的有机锡衍生物167

4.3.2多酸的有机钌衍生物169

4.4有机基团官能化的多酸171

4.4.1含氮有机基团官能化的衍生物171

4.4.2含氧基团官能化的衍生物174

4.4.3有机硅衍生物177

4.4.4有机膦和有机胂衍生物177

4.4.5多种有机基团官能化的衍生物178

4.5结论和展望179

参考文献179

5多酸的手性与仿生化186

5.1手性多酸化合物的研究进展186

5.1.1手性多酸化合物的合成186

5.1.2手性多酸的拆分196

5.1.3手性多酸化合物的理论计算196

5.2多酸仿生化197

5.2.1螺旋型多酸化合物的研究进展197

5.2.2多酸的细胞仿生研究203

参考文献204

6多酸纳米材料及纳米功能化211

6.1多酸作为功能单元构筑纳米材料212

6.1.1利用膜作为反应器将多酸构筑到纳米结构中212

6.1.2多酸盐纳米晶的室温固相反应法合成[69]229

6.1.3多酸盐低维纳米材料的液相反应合成[17]232

6.1.4吸附及包裹等策略合成含多酸复合材料237

6.1.5多金属—氧簇水溶液中自组装形成的囊泡239

6.2多酸辅助合成其他纳米材料240

6.2.1 Keggin离子作为紫外开关合成 Au@Ag核壳纳米粒子[81]240

6.2.2基于“C—H—O”化学的多酸辅助法可控合成碳纳米结构（碳纳米管、碳纳米带以及碳纳米粒子）[21]242

6.2.3多酸辅助的电化学法合成碳纳米结构245

6.2.4多酸辅助的水热过程剪裁多壁碳纳米管247

6.2.5多酸辅助硅纳米结构的可控合成[99]250

6.2.6多酸辅助合成氧化物纳米结构250

参考文献253

7多酸的催化化学262

7.1多酸用做氧化催化剂262

7.1.1基于γ-Siw10或γ-M2 Si W10的催化氧化262

7.1.2基于PMo12-χVχ的催化氧化267

7.1.3基于WZnM2 （ZnW9）2的催化氧化268

7.1.4基于MP W11的催化氧化270

7.1.5基于[PO4｛WO（O2）2｝4]3-的催化氧化271

7.2多酸的酸催化272

7.3多酸的光催化274

参考文献276

8多酸的药物化学282

8.1抗病毒284

8.1.1抗HIV病毒284

8.1.2 PM-19的抗病毒活性及机理研究285

8.1.3含钒、钛多酸配合物抗病毒活性287

8.1.4稀土杂多蓝HPB-2抗流感病毒的研究289

8.1.5金刚烷胺—多酸抗流感病毒的研究290

8.1.6稀土杂多化合物HPA-C抗SARS病毒的研究293

8.2抗菌活性294

8.2.1对β内酞胺类抗生素敏感菌株的抗菌活性及作用机理294

8.2.2化合物对β内酞胺类抗生素耐药菌株的抗菌活性及作用机理297

8.2.3多钨酸盐和多钼酸盐对幽门螺杆菌的抗菌活性299

8.3抗肿瘤301

8.3.1 PM-8抗胰腺癌活性及机理302

8.3.2氟脲嘧啶-Keggin结构杂多钨酸盐的抗肿瘤活性303

8.3.3有机胺修饰的多钒酸盐的抗肿瘤活性305

8.3.4有机金属-Keggin结构杂多钨酸盐的抗肿瘤活性311

8.3.5多酸纳米粒子抗肿瘤活性313

参考文献317

9多酸的功能化与应用321

9.1多酸的磁特性321

9.1.1多酸基单分子磁体321

9.1.2多酸基自旋失措和量子自旋体系326

9.1.3多酸基自旋玻璃态328

9.2稀土多酸的光化学330

9.2.1稀土多酸化合物的光化学331

9.2.2基于稀土多酸的有机—无机复合膜的光化学331

9.2.3表面活性剂多酸复合物的光化学332

9.3离子液体制多酸334

9.4多酸电化学336

9.4.1多酸溶液中的电化学行为336

9.4.2化学修饰电极349

9.5多酸基离子晶体361

9.5.1引言361

9.5.2基于铝氧簇大阳离子构筑的离子晶体362

9.5.3基于铬氧簇构筑的离子晶体363

9.5.4基于铁氧簇大阳离子构筑的离子晶体368

9.5.5展望369

9.6多酸的绿色化学369

9.6.1高核质子化水簇的识别与稳定370

9.6.2以多酸为载体捕获CO2气体372

9.6.3合成含有放射性元素的多酸化合物以处理核废料373

9.6.4多酸做绿色催化剂来催化反应374

9.6.5以离子液体为绿色反应介质合成多酸化合物374

参考文献374

10多酸的分子设计、合成策略与理论研究392

10.1多酸的分子设计392

10.2多酸的合成策略395

10.2.1多酸合成中的几个重要因素395

10.2.2常规方法合成高核多酸簇合物399

10.2.3水热或溶剂热法合成高负电荷的多阴离子簇401

10.2.4有机—无机的柔性合成路线402

10.2.5构筑纳米级杂化体系的新方法403

10.2.6构筑多酸基缠结网络结构的新策略404

10.2.7多酸基有机骨架结构的原位合成策略405

10.2.8网络拓扑法合成晶体405

10.2.9以离子液体为反应介质合成多酸化合物406

10.3多酸的理论研究406

10.3.1多酸的量子化学计算406

10.3.2多酸的化学键活化415

10.3.3多酸有机衍生物的反应化学416

参考文献417