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1　绪论1

1.1　锗的发展概况1

1.2　锗的战略地位5

1.3　我国发展锗产业的意义10

2　锗的性质和用途12

2.1　锗的性质12

2.1.1　锗的物理化学性质12

2.1.2　锗的硫化物16

2.1.3　锗的氧化物21

2.1.4　锗的卤化物30

2.1.5　锗的氢化物36

2.1.6　锗的硒、碲化合物40

2.2　锗的用途40

2.2.1　锗在电子工业领域中的应用41

2.2.2　锗在红外光学领域中的应用42

2.2.3　锗在光纤通讯领域中的应用44

2.2.4　锗在化工、轻工领域的应用45

2.2.5　锗在食品领域中的应用46

2.2.6　锗用于制备锗系列合金49

2.3　锗的生产情况53

2.3.1 概述53

2.3.2 国外生产概况53

2.3.3 中国锗产业发展态势55

2.3.4 国家的相关政策环境59

3　锗的矿床地球化学与锗资源66

3.1　锗的元素地球化学66

3.1.1 锗的地球化学性质66

3.1.2　天体和陨石中锗的丰度71

3.1.3　不同地质体中锗的分布71

3.2　锗资源75

3.2.1 煤中锗资源78

3.2.2　铅锌矿中的锗资源92

4　锗提取的基本原理97

4.1　概述97

4.2　丹宁沉锗的机理99

4.3　锗精矿的氯化浸出与蒸馏原理99

4.3.1　简单蒸馏原理100

4.3.2　锗精矿的氯化浸出101

4.3.3　锗精矿的氯化浸出蒸馏106

4.4　GeCl4的水解原理110

4.5　GeO2的还原原理113

4.6　锗的区域提纯原理114

4.7　锗单晶生长机理116

5　从煤中提取锗的方法118

5.1　水冶法从煤中直接提取锗118

5.2　火冶法提取煤中锗119

5.2.1　合金法119

5.2.2　再次挥锗法119

5.2.3　碱熔—中和法119

5.2.4　加氢氟酸浸出法120

5.3　萃取法提取煤中锗121

5.4　微生物浸出褐煤中的锗121

5.5　干馏法提取煤中锗122

5.5.1　含锗褐煤资源利用现状122

5.5.2　含锗褐煤锗挥发试验124

5.6 国外从煤或煤相关产品中回收锗的工艺136

5.6.1　从煤焦油残渣中回收锗的工艺136

5.6.2　煤中锗的回收137

5.6.3　从煤中提取锗的方法138

5.6.4　从碱性煤灰、烟尘以及类似褐煤燃烧渣中回收锗147

5.6.5 从含水煤气中回收锗的工艺151

5.6.6　从煤的烟尘中回收镓和锗153

6　从有色金属冶炼副产品中提取锗的方法158

6.1　从锌矿提取锗158

6.1.1 锌冶炼中回收锗158

6.1.2　从锌矿中提取和纯化锗159

6.1.3 从锌精矿富集的锗溶液中提取锗174

6.2　从铜、铅、锌硫化矿中提取锗180

6.3　从铜锌硫化矿中提取锗184

6.4　从闪锌矿中提取锗187

6.5　从铅锌矿中提取锗190

6.6　从风化岩石和烟气中回收锗192

6.7　从含锗废料中回收锗193

6.7.1　从含锗废料中回收锗的方法194

6.7.2　从锗生产过程产生的废料中回收锗194

6.7.3　从锗半导体制造过程产生的废料中回收锗195

6.7.4　从锗制剂医院排放含锗废水中回收锗197

6.7.5　从生产光导纤维过程产生的废料中回收锗198

6.7.6　从锗浸蚀废料中回收锗199

7　制备、回收和提取四氯化锗的方法201

7.1　四氯化锗的制备201

7.2　从含锗的硫化矿中制备四氯化锗202

7.3　用气态氯化氢从锗酸盐物料中提取四氯化锗的方法206

7.3.1　基本原理206

7.3.2 工艺技术207

8　净化四氯化锗及相关提纯工艺218

8.1　为满足半导体器件质量要求的四氯化锗提纯工艺218

8.2　由粗GeCl4中提纯GeCl4的方法221

8.3　用氢氧化铵纯化GeCl4的方法226

8.4　从光纤母体材料中去除—OH杂质228

8.4.1　发明背景228

8.4.2　工艺技术229

8.5　除掉溶解在SiCl4或GeCl4中氢化物的工艺232

8.5.1　发明背景232

8.5.2　工艺技术233

8.6　制备超纯SiCl4或GeCl4的技术235

参考文献236