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第1章 热力学稳定性和反应的自发性1

1.1 几个热力学的基本概念1

1.1.1 平衡态和标准态1

1.1.2 △rGm和△rG？m4

1.2 热力学稳定性和动力学稳定性7

1.3 无机物稳定性的描述9

1.4 焓、熵及温度对反应吉布斯自由能变的影响11

1.5 氧化物的生成焓与金属的还原15

1.6 埃灵罕姆图及其应用——产物和反应物稳定性的比较17

1.6.1 埃灵罕姆图17

1.6.2 埃灵罕姆图的应用19

1.6.3 Si还原MgO为Mg的热力学讨论23

1.7 羰基法和碘化法提纯金属的热力学分析24

1.7.1 羰基法提纯金属的热力学分析24

1.7.2 碘化法提纯金属的热力学分析25

1.8 无机反应中的耦合现象——变非自发反应为自发反应的方法26

1.8.1 反应的耦合26

1.8.2 若干耦合反应实例27

习题一33

第2章 晶格能及其应用36

2.1 晶格能36

2.2 晶格能的确定37

2.2.1 玻恩-哈伯热化学循环37

2.2.2 晶格能的理论计算39

2.3 晶格能在无机化学中的应用43

2.3.1 晶格能作为判断键合性质的依据43

2.3.2 晶格能的定量应用43

2.3.3 预测假想化合物的稳定性50

习题二55

第3章 离子型化合物的热力学性质57

3.1 碱金属和碱土金属化合物稳定性的热力学处理57

3.1.1 化合物对于分解反应的稳定性57

3.1.2 化合物分解成单质的稳定性58

3.1.3 化合物分解成较简单化合物的稳定性63

3.1.4 碱金属或碱土金属氧化物、过氧化物、超氧化物和臭氧化物的稳定性67

3.2 AH4X的稳定性69

3.3 卤化物的歧化71

3.4 高氧化态卤化物分解的稳定性72

3.4.1 高氧化态金属的卤化物分解的稳定性72

3.4.2 同一金属元素的氟化物和氧化物分解成单质的稳定性比较73

3.5 卤素交换反应75

3.6 复分解反应76

3.7 外界离子的电荷和半径对配合物稳定性的影响79

3.8 碱金属、碱土金属和铝的稳定氧化态的讨论80

3.9 镧系元素氧化态的讨论82

3.9.1 二卤化物的稳定性83

3.9.2 正四氧化态的稳定性84

习题三85

第4章 水合离子的热力学性质及离子型化合物溶解性的热力学讨论87

4.1 水合离子的热力学性质87

4.1.1 溶解焓87

4.1.2 水合离子标准生成焓和标准生成吉布斯自由能88

4.1.3 离子标准水合焓和离子标准水合吉布斯自由能89

4.1.4 离子的标准熵92

4.2 离子型化合物溶解性的热力学讨论94

4.2.1 溶解过程的标准吉布斯自由能变化94

4.2.2 溶解过程的热力学分析97

4.2.3 溶解过程的近似计算处理100

4.3 离子半径对盐类溶解度的影响102

4.4 形成水合物106

4.5 两性氢氧化物的溶解度-pH图107

4.5.1 s-pH图的构筑107

4.5.2 s-pH图的应用109

习题四110

第5章 电极电势与氧化还原反应112

5.1 电极电势和吉布斯自由能变112

5.2 电极电势和平衡常数120

5.3 元素电势图及其应用123

5.3.1 元素电势图123

5.3.2 影响电势图的因素124

5.3.3 元素电势图的主要用途126

5.4 吉布斯自由能-氧化态图130

5.4.1 吉布斯自由能-氧化态图的构成130

5.4.2 吉布斯自由能-氧化态图的应用134

5.5 电势-pH图及其应用148

5.5.1 ？-pH图的构筑149

5.5.2 ？-pH图的应用152

习题五156

第6章 键焓及共价键型物质的热力学性质160

6.1 键解离能和键能160

6.1.1 键解离能和键解离焓160

6.1.2 键能和键焓161

6.1.3 键解离能和键能的相互推算161

6.1.4 键能的应用163

6.2 影响键能的因素及键能的变化规律164

6.2.1 影响键能的因素164

6.2.2 键能的变化规律165

6.3 共价型化合物的热力学性质167

6.3.1 硼氢化合物的稳定性167

6.3.2 ⅣA族元素共价型卤化物的稳定性168

6.3.3 ⅤA族元素共价型卤化物的稳定性170

6.3.4 ⅥA族元素中单质氧和单质硫的稳定存在形式172

6.3.5 ⅦA族元素中某些共价化合物的稳定性173

6.3.6 稀有气体化合物的稳定性174

6.4 化合物酸碱性的热力学讨论175

6.4.1 磷酸的逐级解离175

6.4.2 氢卤酸酸强度的热力学讨论176

6.4.3 同周期非金属元素的酸性递变178

6.4.4 含氧酸的酸强度180

6.4.5 氧化物酸碱性的热力学判别181

习题六182

第7章 配体场稳定化能及过渡元素化学的热力学讨论184

7.1 配体场理论和配体场稳定化能184

7.1.1 配体场理论184

7.1.2 配体场稳定化能186

7.2 配合物的稳定性191

7.2.1 配体场稳定化能对配合物稳定性的影响191

7.2.2 熵变对配位反应的影响192

7.3 过渡元素的氧化还原性194

7.3.1 第一过渡系电对M2+/M的电极电势194

7.3.2 第一过渡系电对M3+/M2+的电极电势198

7.3.3 配体场对氧化态电对电极电势的影响199

7.4 过渡金属配合物中的自旋成对203

7.5 过渡元素的标准原子化焓205

7.6 关于Cu的氧化态的热力学讨论206

7.7 关于Cu、Ag、Au和Zn、Cd、Hg活泼性的讨论211

7.8 第一过渡系的二卤化物和三卤化物213

习题七214

参考文献217

附录218

附录1 原子的电离能（单位：kJ·mol-1）218

附录2 热力学数据表（298.15K，100kPa）221