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绪论1

第一章 流体的热力学7

1-1 引言7

1-2 热力学基础8

1-2.1 热力学基本方程8

1-2.2 化学位13

1-2.3 偏离函数15

1-2.4 雅可比行列式19

1-3 平衡与稳定性准则25

1-4 偏摩尔量33

1-4.1 由总体摩尔量求偏摩尔量34

1-4.2 吉布斯-杜亥姆方程36

1-5 理想溶液与非理想溶液40

1-5.1 理想溶液的定义40

1-5.2 过量函数43

1-6.1 纯物质或混合物作为整体的逸度46

1-6 逸度46

1-6.2 混合物中组分的逸度49

1-6.3 逸度与平衡52

1-7 活度55

1-8 相平衡时T、P、x、y间的相互依赖关系63

1-8.1 由T、P、x、y数据计算活度系数64

1-8.2 通过活度系数校验热力学一致性65

1-8.3 T、P、x、y间相互推算的直接法68

1-8.4 T、P、x、y间相互推算的间接法79

文献81

第二章 分子间力与位能函数83

2-1 引言83

2-2 静电作用84

2-3 诱导作用90

2-4 色散作用92

2-5 弱化学作用96

2-5.1 氢键96

2-5.2 电荷转移102

2-6 分子间力与物性的关系105

2-7 位能函数111

2-8 兰纳-琼斯位能函数113

2-8.1 凝聚系统的位能118

2-9 基哈拉位能函数121

2-10 斯托克迈尔位能函数126

文献127

第三章 流体的P-V-T关系129

3-1 引言129

3-2 统计力学基础130

3-2.1 吉布斯正则分布131

3-2.2 正则配分函数133

3-2.3 位形配分函数134

3-2.4 巨正则分布137

3-3 维里方程140

3-3.1 两种形式的维里方程140

3-3.2 维里方程的理论基础145

3-4 维里系数与位能函数149

3-5.1 径向分布函数161

3-5 径向分布函数法161

3-5.2 由径向分布函数求系统的位能164

3-5.3 由径向分布函数导得状态方程165

3-6 对应状态原理168

3-6.1 对应状态原理均统计力学基础169

3-6.2 第三参数——偏心因子176

3-6.3 极性分子187

3-6.4 量子流体191

3-7 立方型状态方程196

3-7.1 各种类型的立方型方程196

3-7.2 立方型方程的剖析202

3-7.3 一个总包性的立方型方程210

3-8 多参数状态方程215

3-9 化学作用225

3-9.1 缔合的影响226

3-9.2 缔合与第二维里系数230

文献234

4-1 引言237

第四章 混合物的逸度237

4-2 由P-V-T关系计算热力学性质238

4-2.1 以P和T为独立变数238

4-2.2 以V和T为独立变数242

4-3 混合规则245

4-3.1 随机混合物246

4-3.2 范德华虚拟参数249

4-3.3 交叉相互作用251

4-3.4 半经验的混合规则252

4-3.5 量子流体的混合规则259

4-3.6 状态方程中的混合规则260

4-3.7 液体混合物的混合规则268

4-3.8 多流体理论268

4-4 利用对应状态原理计算270

4-5 由维里方程计算276

4-6 由状态方程计算278

4-7.1 缔合系统的热力学283

4-7 缔合与逸度283

4-7.2 只有一种组分有缔合作用的情况285

4-7.3 各组分均有缔合作用的情况286

4-8 由P-V-T关系研究气液平衡291

4-8.1 纯物质蒸气压的计算292

4-8.2 由状态方程研究多组分气液平衡294

4-9 由对应状态原理研究气液平衡301

文献307

5-1 引言310

第五章 溶液的理论310

5-2 斯格恰-希尔勃兰德理论314

5-2.1 过量内能公式的推导314

5-2.2 正规溶液319

5-3 分布函数理论324

5-3.1 分布函数326

5-3.2 Y-B-G式与P-Y式329

5-3.3 定标粒子理论333

5-3.4 定标粒子理论的应用339

5-4 微扰理论345

5-4.1 微扰的基本原理346

5-4.2 范德华模型351

5-4.3 巴克尔-亨德森理论356

5-5 保形溶液理论与对应状态原理363

5-5.1 保形溶液理论363

5-5.2 形状因子与对应状态原理367

5-6 似晶格模型理论380

5-6.1 S-正规溶液381

5-6.2 无热溶液386

5-6.3 非无热溶液395

5-7 胞腔理论398

5-7.1 胞腔模型的液体理论398

5-7.2 胞腔模型的溶液理论402

5-7.3 平均位能模型的溶液理论406

5-8 弗洛瑞的溶液理论414

5-8.1 位形配分函数415

5-8.2 液体的状态方程416

5-8.3 二元溶液420

5-8.4 理论的进一步修正426

5-9 缔合溶液理论445

5-9.1 缔合常数与活度系数446

5-9.2 考虑物理相互作用的缔合溶液理论450

5-9.3 只有一个组分有自缔合的情况450

5-9.4 只有一个组分有自缔合，但有交叉缔合的情况456

文献459

第六章 活度系数关联式465

6-1 引言465

6-2 沃尔型方程467

6-2.1 两参数沃尔型方程470

6-2.2 三参数沃尔型方程474

6-3 局部组成型方程477

6-3.1 成尔逊式与NRTL式477

6-3.2 各种局部组成型方程的相互关系489

6-3.3 由缔合模型导得威尔逊式491

6-4 基团贡献法493

文献497

后记499