图书介绍

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现代有机立体化学
  • 朱华结编著 著
  • 出版社: 北京:科学出版社
  • ISBN:9787030235695
  • 出版时间:2009
  • 标注页数:317页
  • 文件大小:23MB
  • 文件页数:327页
  • 主题词:有机化学-立体化学

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图书目录

第1章 分子的手性1

1.1旋光值的测量1

1.2旋光现象的理论解释2

1.3旋光的计算5

Brewster模型及糖旋光的计算6

螺旋模型14

量子化学计算模型14

矩阵模型16

1.4 ORD、CD与VCD38

ORD谱及其应用39

CD谱及其应用40

1.5 13 C NMR的计算与相对立体构型的确定42

1.6手性分子的拆分原则48

1.7手性中心的合成控制原则50

参考文献50

第2章 对映选择性反应53

2.1手性分子的研究现状53

2.2对映选择性1,2-加成54

催化剂-Zn配合物55

催化剂-Zn-Ti配合物62

对酮的1,2-催化加成66

2.3 α,β-不饱和醛酮的对映选择性1,4-加成67

2.4其他有机锌试剂对醛酮的对映选择性1,2-和1,4-加成反应73

其他有机锌试剂对醛酮的1,2-加成73

其他有机锌试剂对α,β-不饱和醛酮的1,4-加成77

二烷基锌和炔基锌盐对亚胺的1,4-加成反应78

2.5催化对映选择性还原反应80

对映选择性1,2-还原反应81

对映选择性1,4-还原反应83

对映选择性还原偶联反应86

2.6其他相关的对映选择性反应92

对映选择性醇醛缩合反应92

对映选择性环氧化反应92

其他对映选择性反应93

2.7两个对映选择性合成天然产物的实例93

(+)-obtusenyne的全合成93

(+)-brefeldin A的全合成95

2.8对映催化加成反应中的三个实验现象98

手性放大效应(非线性效应)98

自催化效应98

奇-偶碳效应99

参考文献101

第3章 立体选择性反应106

3.1分子的构象研究106

3.2构象异构现象116

3.3构象对有机反应的影响117

对还原偶联反应中的对映选择性影响118

烯醇类消旋体异构化中酸结构构象的影响120

催化剂自由构象对催化对映选择性的影响121

3.4非标准手性碳类手性化合物125

3.5区域选择性控制反应127

3.6立体选择性控制反应131

立体控制中的几个经验规则131

利用分子自身的结构特点进行的立体化学控制134

3.7立体选择性合成中的理论计算151

3.8天然产物研究中的机理研究156

参考文献161

第4章 化学选择性反应164

4.1选择性还原反应164

醛酮的选择性还原反应164

酯基以及羧酸的选择性还原反应167

酰胺和N杂环的化学选择性还原反应172

叠氮以及过氧化物的化学选择性还原反应176

碳-碳双键或叁键的化学选择性还原反应178

亚胺的化学选择性还原反应180

硝基芳烃的化学选择性还原反应182

其他基团的选择性还原反应184

4.2化学选择性加成反应186

化学选择性羰基加成反应186

其他化学选择性加成反应192

4.3化学选择性氧化反应194

醇的氧化反应194

硫醚的氧化反应199

4.4其他选择性反应202

参考文献207

第5章 天然产物研究中的有机立体合成与计算211

5.1有机合成中的逆向合成211

5.2活性化合物的逆合成研究中的模式识别219

5.3天然产物的合成实例222

FR901464的全合成222

(+)-aigialospirol的全合成227

lepadin的全合成229

(十)-machaeriol D的全合成232

(+)-hirsutene的全合成235

isochrysotricine与isocyclocapitelline的全合成237

crisamicin A的全合成239

紫杉醇系列衍生物241

yanucamide A的全合成与构型鉴定244

nonactin的全合成247

amphidinolide Y的全合成250

halipeptins A的全合成252

(+)-brefeldin A的全合成255

malyngamide U的全合成与立体构型的纠正258

(—)-isoprelaurefucin的全合成260

其他天然产物全合成的一些例子263

5.4从天然产物到天然产物或活性化合物266

5.5天然产物结构鉴定中的计算研究269

计算13C NMR波谱269

计算旋光275

参考文献279

第6章 计算化学在天然有机手性化合物研究中的应用283

6.1软件应用介绍283

Gaussian 03软件283

多文件顺序计算287

6.2计算化学在化学反应过渡态研究中的应用288

还原反应过程中的若干过渡态结构问题289

溶液状态时的能量校正295

其他反应类型的过渡态结构设计298

6.3手性分子的旋光计算300

HyperChem软件基本功能简介300

构象搜索操作302

分子构象坐标的取用307

利用Gaussian 03计算手性分子的旋光308

6.4利用矩阵模型来计算柔性手性分子的旋光310

6.5手性分子的13 C NMR计算311

13 C NMR的计算设置311

13 C NMR数据的校正314

参考文献316

后记317

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